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长安二手回收旧货市场:废电脑及配件能回收提炼出的资源


长安二手回收旧货市场:废电脑及配件能回收提炼出的资源
   废电脑及其配件中含钯物料的种类很多,钯在其中的主要形态有各类含钯废电子浆料、钎焊合金和多种触头材料等。由于钯是贵金属中最活泼的金属,从备类废料中以湿法工艺回收钯的关键是如何将钯与贱金属和其它贵金属分开[54,55]。湿法工艺回收钯的基本恩路悬利用钯能够溶解于硝酸的特性使钯与金和铂等难溶予硝酸的贵金属分开.然后
  利用银能够在盐酸或氧化钠溶液中生成氯化银沉淀的性质,使银从含钯硝酸溶液中分离(简称为分银)。在分银后的溶液中加入能够使钯离子沉淀的试剂,达到与其它贱金属分离的目的。湿法工艺可以得到含量达到99.99%以上的高纯度钯产品。火法工艺常用于钯含量较低的废料中回收钯,或者在回收其它贵金属的火法工艺中富集钯。火法工艺得到的钯一般为粗钯,通常还必须用湿法工艺进行精制提纯得到高纯度海绵钯或直接加工成钯的精细化学品[56]。
  含钯废液中钯的存在形态主要为Pd(IV)和Pd(Il)氧化态的钯,其传统的分离和富集
  方法是氯钯酸铵沉淀法和二氯二氨络亚钯法[57]。氯钯酸铵沉淀法是利用Pd(IV)化合物能够与氯化铵作用生成难溶的(NH4)2PdCl6沉淀,从而使废液中的钯与废水中的大部分贱金属及某些责金属分离。由于钯在氯化物溶液中一般以Pd(II)存在,因此在沉淀前必须向溶液中加氧化剂,如HNO3、Cl2或H2O2等,使Pd(II)氧化为Pd(Ⅳ)。氧化剂用氯气最方便。
   H2PdCl4+2NH4Cl+C12=(NH4)2PdCl6↓+2HCl(式4.1.1)
   操作对,控制溶液含钯40一50g/L,室温下通入氯气约5min,然后按理论量和保证
溶液中有l0%的NH4Cl计算加入固体NH4Cl,继续通入氯气,直至Pd完全沉淀为止。沉淀完毕即过滤,并用10%NH4Cl溶液(经通入氯气饱和)洗涤,即可得到纯钯盐。如需迸一步提纯则可将钯盐加纯水煮沸溶解:
   (NH4)2PdCl6十H2O=(NH4)2 PdCl4+HCl+HClO (式4.1.2)
   (红色固体)  (黑红色液体)
   冷却后重复进行上述过程,得到的较纯的氯钯酸铵经煅烧和氢还原可得纯海绵钯。氧钯酸铵沉淀法能有效地除去贱金属和金等杂质,但对其它贵金属则难以除去,敢当贵金属杂质含量过高时,钯的纯度很难达到99,9%。
   二氧二氨络亚钯法是利用Pd(II)的氯配合物能与氨水(NH3·H2O)生成可溶性盐:
   H2PdCl4+4NH4OH=Pd(NH3)4Cl2 +2HCl+4H2O  (式4.1.3)
   而钯溶液中的其它铂族元素、金和某些残金属杂质,在碱性氨溶液中都形成氨氧化物沉淀.游去沉淀得到的钯氨终合物溶液用盐酸中和生成二氯二氨络亚钯沉淀;
   Pd(NH3)4Cl2+2HCl== Pd(NH3)2Cl2 +2NH4Cl
   沉淀经过滤和洗涤即获得纯钯盐。再经锻烧和氧还原得纯海绵钯。要获得更高纯度的钯。可用氨水将二氯二氮络亚钯溶解;
   Pd(NH3)2Cl2 +2NH4OH== Pd(NH3)4Cl2 +4H2O     (式4.1.5)
   再用盐酸中和。反复溶解、沉淀即可获得纯度在99.99%以上的纯钯产品.纯的钯氨络合溶液还可以直接用甲酸等还原剂得到海绵状金属钯:
   Pd(NH3)4Cl2+HCOOH==Pd↓+2NH3+CO2+2NH4Cl   (式4.1.6)
   还原时,在室温下往溶液中徐徐加入甲酸并不断搅拌,直至溶液中的钯全部被还原,过滤洗涤(用纯水洗涤)后经干燥即可得到海绵钯。还原lg钯约需2~3mL甲酸。此过程较简单,金属回收率较高。但所得海绵钯颗粒细,松装密度小,包装及使用转移时易飞扬损失,另外溶液中的铜、镍等杂质也将被还原,影响钯的纯度。

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